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【技术专栏】聚合MDI 的造作工艺步骤



  用苯胺与甲醛在酸性前提下进行缩合是国表出产MDI齐全成熟的技术路线、反映物用碱中和后进行蒸馏,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。将MDA用溶剂溶化后,进行光气化反映造成多苯基多异氰酸酯4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI或混合PMDI,再进行蒸馏精造,得纯MDI。 游离胺与光气反映是MDI最重要的步骤,反映前先将胺溶化在惰性溶剂内,于低温下陆续地参与一样溶剂的过量光气,形成氨基甲酰氯和胺盐酸盐浆料,再加热至高温,并通入过量光气,直至获得明澈的溶液。此反映在约20%的溶液中进行,为削减副反映,光气必须过量50%以上。光气对人体毒性大,并拥有杀伤力,为其中央对之节造极严,并且,光气法出产投资大,光气不便运输和贮存,产生的氯化氢严重侵蚀设备,出产要求刻薄,操作危险性大,设备检建不易。如今,人们都在积极开发代替光气的步骤。

  国孟山都公司已颁发了专利。选取胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法出产TDI和MDI。反映在近乎常压和较低的压力下先天生氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水天生异氰酸酯。从整个反映来看,今后的主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报路,德国BASF公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法的工业出产装置。朝日公司报导的数据显示,非光气法较光气法出产成本降低20%。 

  氨基甲酸酯法是将苯胺与氨基甲酸酯先造成苯胺基甲酸酯,再与硝基苯在硫酸存鄙人天生MDI的混合物,再经蒸馏得制品。

 

  苯胺吓纂一氧化碳,乙醇和氧气反映天生苯胺基甲酸乙酯(EPC)。而后EPC与甲醛液进行浓缩天生双核甲撑二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),产品再经热解天生MDI及乙醇,再循环进行羰基化反映。 

 

  在反映过程中,苯胺的存在可削减硝基苯的羰基化反映使天生氨基甲酸酯的产量增长。为使反映顺利进行。通常使甲醇过量。原料投料比为:甲醇:苯胺:硝基苯:催化剂13.5:1.0:1.0:0.002,在CO压力为6.87Mpa和160℃下反映3.5h,天生EPC。选取的催化剂为新羰基化物,反映液急剧排出送往下部的转鼓。 

 

  过量的一氧化碳和副产二氧化碳送往搅拌反映器内推进溶液和有机物混合,反映选取电感应线圈加热,在甲醛液/硫酸层和EPC/有机层界面反映,节造反映温度75℃,在常压下天生中央产品MDV/PMDV。 

 

  反映物随后进入有机物/溶液分离器,分出绝大部门H2SO4催化剂循环使用。有机层水洗除去残存的硫酸和未反映的甲醛。 

  反映混合物中蕴含未反映的EPC、MCV/PMDV、有机溶剂和反映中央体、从有机/溶液分离器流出物与液体催休剂,进入第二浓缩反映器内于75℃和在常压下用约莫20min功夫转换成MDV/PMDV。 

 

  天生的MDV/PMDV经提纯进入降解器内,在隋性溶剂存鄙人,节造反映湿度250℃,压力20Pa,滞留功夫1h,陆续通入氮气,从反映器中脱除过量甲醇。底部产品送往MDI萃取塔,分出MDI和副产品聚异氰酸酯。

 

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